重磅！清华大学，最新Science！

昨日，清华大学徐江飞副研究员、张希院士在Science发表了题为“Radical-mediated click-clip reactions”的论文，基于硫亚胺的成键和断键，建立了吩噻嗪和胺之间的点击—剪切反应。具体的，在室温和空气气氛下，吩噻嗪衍生物和胺在乙腈和水的混合溶剂通过与N-溴琥珀酰亚胺形成氧化亚磺酰亚胺键而快速定量偶联，然后通过380 nm的光还原，硫亚胺键发生剪切反应定量转化为吩噻嗪和质子化的胺。机理研究表明，成键反应和断键反应均经由关键的吩噻嗪自由基阳离子中间体进行。该方案能够制备可解聚的大分子或对氨基糖进行可逆改性，证明了在复杂系统中操纵亚磺酰亚胺键的高选择性和高效性。

本研究阐明了自由基介导的点击—剪切反应的概念验证，并展现了其在功能分子体系的构筑、编辑和调控中的应用前景。吩噻嗪类与胺类之间的氧化点击反应具有定量、快速、条件温和、范围广泛等优点。此外，点击产物亚磺酰亚胺可以通过光还原剪切反应裂解，以受控的方式再生吩噻嗪和胺。值得注意的是，吩噻嗪自由基阳离子在这些点击—剪切反应中的作用至关重要。这种自由基的反应性是快速和高产转化的原因，此外其持久性赋予了反应良好的鲁棒性和相容性。在未来，持久自由基对点击—剪切反应发展的潜力值得进一步探索。

Radical-mediated click-clip reactions (Science 2024, 385, 1354-1359)